PHENOLS

1- STRUCTURE ET NOMENCLATURE

 

L'introduction d'un hydroxyle sur un cycle aromatique augmente la possibilité de formation de liaisons intermoléculaires sur des composés qui étaient déja des liquides ou des solides. Les phénols sont donc des solides cristallins. Ils possédent en général une forte odeur caractéristique (de "gouache").

 

3- PROPRIETES CHIMIQUES

La réactivité des phénols tient de celle des alcools et de celle des dérivés benzéniques mais elle offre également de grandes particularités liées à la conjugaison des doublets électroniques de l'oxygène avec le cycle. Il s'ensuit que:

1) le clivage C-O est impossible,

2) les réactions de substitution électrophile sont facilitées et orientées en ortho et para,

3) les phénols sont plus acides que les alcools: pKa = 9-10. Seules les réactions entrainant le clivage O-H seront envisagées; elles peuvent être hétérolytiques ou homolytiques.

 

L'ion phénate est stabilisé par les formes mésomères suivantes:

Plus stable, il est moins basique que les ions alcoolates (les phénols sont donc plus acide que les alcools).

L'acidité des phénols est variable suivant les substituants par effet mésomère ou inductif:

1) Pour former un ion alcoolate il faut traiter les alcools par du sodium métallique, pour un ion phénate un traitement par la soude aqueuse suffit.

2) Le cycle aromatique est capable de réagir comme réactif nucléophile (C-alkylation):

3) L'acidité des phénols explique au moins en partie leur caractère caustique, leur pouvoir germicide et leur toxicité. II a été montré que la liaison peptidique est une cible privilégiée des phénols du fait de la formation d'un complexe associant liaison hydrogène et transfert de charge conduisant à la dé­naturation des protéines:

3.2- Clivage homolytique des O-H

De la même manière que l'ion phénate, les radicaux libres de phénol sont stabilisés.

Les radicaux formés peuvent conduire par copulation à une structure de type biphényle qui en milieu basique est colorée

Applications

1) Les phénols sont capables d'éviter la propagation des réactions radicalaires en captant les radicaux libres et les détruisant lors de la copulation; ce sont des antioxydants.

Ex. : t.Butyl hydroxy toluène (BHT), t.Butyl hydroxyanisole (BHA), thymol, sels de l'acide gallique ...

2) Traités par le chlorure ferrique ils conduisent à une coloration caractéristique:

 

4- BIOTRANSFORMATIONS

Les phénols peuvent subir des biotransformations de phase 1 et 2

 

Essentiellement P450 dépendantes elles peuvent correspondre à la formation de quinones ou de quino­ne-imines cytotoxiques.

Le métabolite N-hydroxylé se déshydrate spontanément en N-acétylparaquinone-imine, hépatotoxique.

4.2- Biotransformations de phase 2

Essentiellement des glucuronoconjugaisons et des sulfoconjugaisons.
Le chat, déficient en glucuronyltransférase des phénols, est sensible à tous les phénols:
- salicylés dont l'aspirine, en particulier - phénicolés, éliminés aprèés hydroxylation du cycle et glucuronoconjugaison
- paracétamol: la toxicité de ce composé est particulière dans cette espèce: anémie hémolythique...

 

 

5- PROPRIETES BIOLOGIQUES

Les phénols simples (c'est-à-dire sans autre fonction chimique) sont utilisés comme antiseptiques et éventuellement insecticides externes.

5.2- Toxicité

La toxicité des phénols peut se manifester localement, principalement à l'occasion de leur utilisation comme antiseptiques, ou de façon générale après ingestion, inhalation, ou contact cutané prolongé.