ETHERS

 

 

1- Structure et nomenclature

2- Propriétés physiques

3- Propriétés chimiques

3.1- Basicité

3.2- Formation de peroxydes

4- Biotransformations

5- Propriétés biologiques

 

 

1- STRUCTURE ET NOMENCLATURE

 

On distingue trois types d'éthers:

    - les éthers symétriques (Ex. éther éthylique = diéthyl éther)

    - les éthers mixtes (Ex. éthylméthyl éther. Noter l'ordre: e , m)

    - les éthers cycliques à 3 chaînons = oxirannes (cf. alcènes et composés aromatiques)

Groupements dérivés: Ex. CH3-O- = méthoxy; C2H5-O = éthoxy; ...

 

Formule

Nom

b.p. °C

CH3-0-CH3

Diméthyléther

-23,6

CH3-0-CH2-CH3

Ethylméthyléther

+10,8

CH3-CH2-0-CH2-CH3

Diéthyléther

34, 5

CH3-CH2-0(CH2)2-CH3

Ethylpropyléther

63,6

CH3-(CH2)2-0(CH2)2-CH3

Dipropyléther

91

CH3-(CH2)3-0(CH2)3-CH3

Dibutyléther

142

CH2=CH-0-CH=CH2

Divinyléther

39

 

 

2- PROPRIETES PHYSIQUES

 

La liaison éther-oxyde n'est pas polarisée ce qui explique le caractère volatil des éthers (cf. tableau: b p = point d'ébullition) et le fait qu'ils ne soient pas miscibles avec l'eau.
Ce sont des solvants moins polaires que les alcools; très appréciés car ils sont faciles à éliminer par évaporation.

 

 

3- PROPRIETES CHIMIQUES

3.1- Basicité

Formation d'un ion oxonium, stabilisé par effet inductif:

 

Conséquences: - un milieu acide accroît l'hydrosolubilité des éthers, - décomposition par l'acide iodhydrique, réaction utilisée pour la détermination gravimétrique des groupements méthoxy:

 

3.2- Formation de peroxydes

Liée à la réactivité de l'hydrogène en alpha:

 

 

Elle se produit en présence d'oxygène, d'air et de lumière.

Cette réaction est néfaste car:

    - O-O est une liaison fragile -> risque d'explosion (surtout lors de distillation: teneur dangereuse = 50 ppm).

    - réarrangement possible en produits toxiques: ici acétaldéhyde et acide acétique.

Elle est limitée par l'adjonction de sulfate ferreux à 5 %.

Le taux de peroxydes est contrôlé par l'essai des péroxydes (décrit par la pharmacopée pour l'éther anesthésique officinal) qui utilise de l'iodure de potassium et une solution amidonnée

 

 

 

4- BIOTRANSFORMATION

Les éthers subissent en phase 1 une O-désalkylation microsomiale P 450 dépendante qui passe par l'intermédiaire d'une oxydation de carbone en alpha

 

 

 

5- PROPRIETES BIOLOGIQUES

Les éthers présentent une grande affinité pour les graisses et le système nerveux central. Les éthers éthy­lique et vinylique étaient employés autrefois comme anesthésiques généraux (mais dangereux car inflammables et explosifs).